《窗外有张脸》讲述了鑫康公司形象代言人李冰突然坠楼身亡，然而几天后她却以一身长裙的形象出现在新闻发布会上，引发众人对其死亡真相的质疑。广告公司职员麦雅婷和记者戴乐调查后发现，现身的“李冰”其实是她的孪生妹妹李雪。在戴乐的帮助下，李雪得知姐姐的死并非情杀，决定重新开办李冰的“礼仪公司”。然而，公司高层陆大为却利用这个机会将李雪送进了精神病医院。与此同时，麦雅婷在广告公司遭遇陆大为的性骚扰，反抗时不慎从酒吧楼梯摔下，陷入昏迷。陆大为心理扭曲，内心充满矛盾，一方面面对善良的妻子韩馨，另一方面却无法摆脱对年轻女孩的变态欲望。随着调查深入，李冰的坠楼自杀背后隐藏着一个巨大的阴谋，真相逐渐浮出水面。