《谈判专家》讲述了警队谈判小组中的王牌组合彭国栋与简洁的故事。两人在工作中默契十足，屡立战功，但因性格差异私下常有摩擦。在新一届谈判专家招募中，他们选人标准迥异：国栋看好心地善良的叶可人，简洁则选中外表玩世不恭却观察力敏锐的杨光。可人初入职场表现亮眼，却在一次任务中目睹当事人跳楼身亡，留下严重心理阴影。杨光对可人暗生情愫，介绍心理学家的弟弟杨孝武为她进行心理辅导，不料促成可人与孝武相恋。简洁事业顺遂，婚姻却突遭变故，丈夫与国栋的妻子发展婚外情。简洁决意离婚，却发现已怀有身孕。与此同时，国栋在一次行动中意外坠楼，双腿重伤，一蹶不振。杨光与可人力劝国栋振作，简洁以自己的遭遇激励他走出阴霾。两个经历婚姻挫败的人，在互相扶持中渐渐靠近。