《当女人爱上男人》讲述了四位职场女性林宝珍（郭可盈）、杨美兰（梅小惠）、庄泳琳（刘锦玲）和丁晓雯（江欣燕）的情感纠葛。已婚的林宝珍、杨美兰和庄泳琳相继遭遇婚姻危机：林宝珍的丈夫吕家安（张国强）出轨患有精神病的情妇，险些毁掉家庭；杨美兰的丈夫王志祥（魏骏杰）因投机失败欠下巨债，竟企图杀害妻子骗取保险金；庄泳琳的丈夫简兆天（魏骏杰）则因极端占有欲对她施以虐待。唯一单身的丁晓雯在追寻理想伴侣时也经历了惨痛教训。四位女性最终勇敢挣脱不幸婚姻，重新掌握自己的人生。剧中展现了现代都市女性面对感情背叛时的挣扎与觉醒。