《当女人爱上男人》讲述了四位白领丽人的情感历程与人生变迁。林宝珍、杨美兰、庄泳琳和丁晓雯因工作成为好友，其中宝珍、美兰和泳琳均已结婚，但她们所托付的丈夫并非良人。宝珍的丈夫吕家安陷入与精神病情妇的纠葛，险些导致家破人亡。美兰的丈夫王志祥因投机生意欠下巨额债务，甚至企图杀害妻子骗取保险金。泳琳的丈夫简兆天因极度占有欲和嫉妒心常虐待她，导致感情破裂。三人最终与丈夫解除婚姻，重新获得自由。丁晓雯是四人中唯一单身的，她对伴侣要求极高，虽然遇见了理想中的白马王子，却经历了惨痛教训。尽管如此，四人最终重新振作，勇敢面对未来的爱情与生活。